本节以液滴形成为例，讨论表面相对相变过程的影响。
当表面为平面时，对相变不产生影响，当表面为曲面时，由于表面张力的存在，要对相变产生一定的影响。
1 ．
2 ．
3 ．
由于我们把表面理想化为几何面，在表面上的粒子数和 两相的粒子数相比可以忽略。
所以在 3 中不含 项。
1 ．热学平衡条件为
2 ．其它平衡条件（力学平衡条件、相变平衡条件由自由能最小原理得到）
①设想有虚变动 ，
则有 约束条件
②自由能的变化
如果假定液滴是球形的，有
③
在温度和体积不变的情况下，平衡态的自由能最小。
，因为 和 是任意的，所以有 ，
④力学平衡条件为
由于表面张力的作用，两相平衡时，必有
当 时， ，即分界面为平面时，力学平衡条件是两相的压强相等。
⑤相变平衡条件为 ，
1 ．分界面为平面时，压强为 P
2 ．液面为曲面时的平衡条件
在液面为曲面时，蒸气的压强为 ，液滴的压强为
则有
设液滴的化学势随 P 的改变很小
则
把蒸气看成是理想气体
当液面为曲面时的相变平衡条件为
在实际问题中常有
所以有
3 ． 的估算
把 时，求水的表面强力系数 N · m -1
代入可得
当 m 时， ，而 Pa
所以， 可以忽略。
随 r 的减小而增大
m 时， m 时，
m 时，
4 ．中肯半径
由 可知，当 确定后， ， 称为中肯半径。
由
当 时， ，蒸气相物质要向液滴相物质转移，液滴逐渐增大。
时， ，液滴相物质将向蒸气相物质转移，液滴随汽化而消失。
过饱和蒸气
蒸气凝结需要凝结核（灰尘或带电微粒）（应大于中肯半径？）
由涨落引而形成的液滴往往过小，不能增大。因此在非常干净的蒸气中，蒸气压可以超过饱和蒸气压而不
凝结，形成过饱和蒸气。
1 ．平衡条件
力学平衡条件
相变平衡条件
所以，所有的研究相当于，把
相变平衡条件为
P 表面为平面时， 表面为曲面时的气泡内压强。
这样可有 ， 时，气泡越来越大， 时，可变成气。
，才能满， ，液气两相才能平衡。
2 ．液体的沸腾：液体内部有大量气泡形成，使气液分界面大大增加，于是整个液体剧烈气化。
a ）一般情况，液体中溶有空气，作为核， r 足够大，
使
所以在 时，气泡增大，开始沸腾。
b ）如果液体中没有现存的空气泡，由涨落形成的气泡半径很小，此时要求
，不收缩
不转移
不可能实现，只有升高温度，使 ，使 T 超过沸点，
两相的粒子数相比可以忽略。 
项。 
， 
约束条件 
，因为 
和 
是任意的，所以有 
， 
时， 
，即分界面为平面时，力学平衡条件是两相的压强相等。 
， 
不能满足，物质将由化学势高的相，转变到化学势低的相去。 
，液滴的压强为 
的估算 
时，求水的表面强力系数 
N · m -1 
代入可得 
m 时， 
，而 
Pa 
可以忽略。 
随 r 的减小而增大 
m 时， 
m 时， 
m 时， 
可知，当 
确定后， 
， 
称为中肯半径。 
时， 
，蒸气相物质要向液滴相物质转移，液滴逐渐增大。 
时， 
，液滴相物质将向蒸气相物质转移，液滴随汽化而消失。 
力学平衡条件 
表面为曲面时的气泡内压强。 
， 
时，气泡越来越大， 
时，可变成气。 
，才能满， 
，液气两相才能平衡。 
时，气泡增大，开始沸腾。 
，不收缩 
不转移 
，使 T 超过沸点， 
